Esse erro ocorre quando uma leitura do certificado é solicitada e o sistema não consegue obter a chave privada do certificado para assinatura.
Então a primeira coisa a se fazer é reinstalar o certificado, caso não de certo, instalar o validador da VALID Certificadora.
Revendas e clientes podem fazer o Download aqui VALIDCertificadora.rar ou VALIDCertificadora.exe