Quando apresentar essa mensagem de NCM inválido informando o item, incialmente conferir qual o produto que se refere a mensagem depois.
Acesse o cadastro do produto, aba Tributação pesquise um novo NCM o qual se enquadra o produto. Em caso de dúvidas consulte a contabilidade ou o site COSMOS onde se é possivel realizar a consulta de NCMs e sua tributação completa.